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一、聚合物的結晶如前(qián)所述,聚合物的聚集態結構(gòu)有結(jié)晶型(xíng)和無定形兩種。結晶型(xíng)是指聚合物(wù)中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結(jié)晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度來(lái)度量(liàng)。聚合物的結晶傾向(xiàng)不同,即使成型方法相同,其具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的(de)過程就是結晶(jīng)過程,已如前述,結晶過程隻能發(fā)生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長(zhǎng)兩步完成。在聚合物(wù)主體中,如果它的某一局部(bù)的分子鏈段已成為有序排列,且(qiě)其大小已能使晶體自發地生長,則該種大(dà)小有(yǒu)序排列(liè)的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依(yī)然有時結(jié)時散(sàn)的情況,但某些晶坯也會長大,以(yǐ)致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變(biàn)成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於(yú)形成晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又(yòu)會降低,直至接近於玻璃(lí)化溫度0,時又(yòu)降(jiàng)為零。
此時,分子主鏈的運動(dòng)停止,因此,晶坯(pī)的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結晶的(de)分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的(de)非晶區。值得注意的是,在晶核生成(chéng)的過程中,如果(guǒ)熔體中存有(yǒu)外來的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶(jīng)體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快(kuài),溫度下降時(shí)由於分子鏈段活動阻力(lì)增大而使(shǐ)晶體的(de)生長速率隨之下降。顯(xiǎn)然,聚合(hé)物(wù)結晶的總速率,受晶核生成(chéng)和晶體生長速率的(de)共同製約,一般變化規律為開(kāi)始慢,很快達到極(jí)大(dà)值(zhí)後逐漸減慢為零(líng)。
聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現(xiàn)晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於(yú)出現品形結構後其結晶度有(yǒu)多(duō)大,各部分的結晶情況是否一(yī)致,在很大程度上取決於對冷卻控(kòng)製的情況。由於(yú)結晶度(dù)能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具(jù)有結晶傾向的聚合物所製的塑(sù)件性能,常采用熱處理方法以(yǐ)使其非晶相轉變(biàn)為晶相,將不太穩定的晶形結構(gòu)轉為穩(wěn)定的晶(jīng)形結構,微小的晶(jīng)粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使(shǐ)聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型(xíng)過程中的取向如前所述,聚合物熔體(tǐ)在導管內(nèi)流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況(kuàng)下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這種(zhǒng)排列常稱為(wéi)取向作用。其原因是若不作(zuò)這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運(yùn)動,這是不可能的。其(qí)次,由於同(tóng)樣原因,熱塑性塑料在其玻(bō)璃化溫度與黏流溫度之間進(jìn)行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這(zhè)些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向(xiàng)異性有(yǒu)時(shí)是塑件所需要的,如(rú)製造取向薄膜與單絲(sī)等,這樣(yàng)就能使塑件沿拉伸方向(xiàng)的抗(kàng)拉強度與光澤程度等有所(suǒ)增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不(bú)僅使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑(sù)件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上(shàng)反而降低,甚至產生翹(qiào)曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填(tián)料的取向 注(zhù)射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口(kǒu)的形狀(zhuàng)與位置,在成型扇形試件(jiàn)時,可以看出,填料排列的方向主要順(shùn)著流動的方向,碰上阻斷力後,它的(de)流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇(shàn)形試件在切線方向上的力(lì)學強度(dù)總是大於徑向(xiàng)的,而在切線方向上的(de)收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與(yǔ)塑料製(zhì)件在模具上(shàng)位置的布置,應使其在使用時的(de)受力方(fāng)向與(yǔ)塑料在模內的流動方向相(xiàng)同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性(xìng)塑料製件中的取向是(shì)無(wú)法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在(zài)雙色注塑成型過程(chéng)中(zhōng)隻要存在熔體(tǐ)的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分(fèn)子取向程度從澆口處順著料流方(fāng)向逐漸增(zēng)加,達到值(zhí)後又逐漸(jiàn)減弱。沿試件截(jié)麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩(liǎng)側而不到表層的(de)一帶。上述現象是(shì)熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在(zài)雙色注塑成型(xíng)過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件(jiàn)中聚合(hé)物分子(zǐ)取向的原因有以下幾個方麵(miàn):隨著雙色注(zhù)塑成型溫度、塑(sù)件高度,以及塑料充(chōng)填(tián)時的溫度等的增加,分子(zǐ)取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大(dà)的部位。塑(sù)料製件(jiàn)中如果(guǒ)存在分子取向現(xiàn)象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於(yú)其他方向(xiàng)。如聚苯乙烯試(shì)件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為(wéi)1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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