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塑料性能

文章來源: 一区二区三区国产模具(jù) 人氣:7688 發表時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一般物理性能

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔(róng)化熱又(yòu)稱熔(róng)化潛熱,是結晶型(xíng)聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合

物時(shí)要(yào)比注塑(sù)非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對於(yú)非結晶型聚合(hé)物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。

3 比熱容

比熱容是單位(wèi)重量(liàng)的(de)物料溫(wēn)度上升1度時所(suǒ)需熱量[J/kg.k]

不同高聚物的比熱容是(shì)不同的(de),結晶型比非對麵型要高。因(yīn)為加熱(rè)聚合物時,補充的熱能不僅要消耗(hào)在溫度(dù)升上(shàng),還要消耗在使高(gāo)分子結構

的變化上,結晶型必須補充熔化潛(qián)熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。

注塑過程中,塑料加熱或(huò)冷卻特性是由聚合物(wù)的熱含量與溫(wēn)差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源(yuán)之間(jiān)的(de)溫差(chà)。

一般冷卻要比熔(róng)化快,因為(wéi)大體(tǐ)上料筒與物料(liào)溫差小,熔料與模具溫差(chà)大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱(rè)係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料(liào)吸收熱

量的速度(dù)(導熱係數)來決定(dìng)。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。

5導熱係數

導熱係數反映了(le)材料傳播熱量的速度。導熱係(xì)數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚(jù)合物導熱係數很低,所以無(wú)論在料筒中加熱還是其熔體在

模具中冷卻(què),均需花一定時間。為了提高加熱(rè)和(hé)冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不(bú)僅是(shì)考慮強度(dù),同

時也是(shì)為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還(hái)利(lì)用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而

增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴(lài)性要比非結晶(jīng)型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使(shǐ)製品中的氣體和溶劑滲(shèn)透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長(zhǎng),剛度硬(yìng)度以及軟化溫度提高;使壓縮(suō)性,衝擊強度,流

動性,耐蠕變性能降(jiàng)低。

在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複(fù)的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變(biàn)化都很大,所(suǒ)以密度也在(zài)不斷地發生變化,這對

注塑製品質量起著重要的影響(xiǎng)。

比容(róng)反(fǎn)映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同(tóng)工藝(yì)條件(jiàn)下(xià)高分子結構所占有的(de)空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品(pǐn)的尺(chǐ)寸收縮(suō)

等方麵是非常重要的參數。

7 膨脹係數與壓縮係數

比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係(xì)數。聚合物從高(gāo)溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特(tè)性(xìng)。聚(jù)合物比容不(bú)僅取決於溫度而且

取決於壓力。聚合物(wù)比容在(zài)不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製(zhì)製品的質量和尺寸精度

有重要意義。


聚合物的熱物理性能

1玻璃(lí)化溫度(dù)

聚合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結晶型聚合物由玻璃態向(xiàng)高彈態或者由後者向前者的(de)較變(biàn)溫度。就是大分子鏈段本身(shēn)開(kāi)始變形的溫度當(dāng)溫度

高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分(fèn)子鏈(liàn)段的運動。這時表現出高彈性(xìng)的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被

凍結變成堅硬的固(gù)態或玻璃(lí)態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫(wēn)下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆(cuì)韌(rèn)性的玻(bō)璃態。

高聚物的自由體(tǐ)積理論認為,高聚物分(fèn)子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自

由(yóu)空間。當溫度降低時分子鏈動能減少(shǎo),自由空間減少(shǎo),當溫度升高時(shí),分子鏈段動能增(zēng)加,自由空間(jiān)也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇

產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積(jī)突然增加。

高聚物在玻璃化(huà)溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體(tǐ)積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物

料,在升至玻(bō)璃化溫度以(yǐ)後,隨著(zhe)溫度的升高物(wù)料自由(yóu)體積會(huì)增加,其比(bǐ)容也會加大,但由(yóu)於螺槽容積的限製會使物料(liào)產(chǎn)生內壓,並有加速

固體床的作用。

當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理(lǐ)性質如比熱容,比(bǐ)容,密度,導熱係數,膨(péng)脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利

用這些關係可以測(cè)定聚合物相變溫度和高(gāo)聚物性(xìng)質。

對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中(zhōng)從加料(liào)段(duàn)向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率(lǜ),螺杆轉速,背壓等工藝因素的(de)影響將(jiāng)起重要作用。

這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度(dù)和頂出時(shí)間是重要的。

2 熔化溫度(熔(róng)點)

熔化(huà)溫度(dù)是指結晶型聚合物從高分子鏈結構(gòu)的三維有序態轉變為無序的(de)粘流態時的溫度(dù)。轉變點(熔點)對於低分子材料來(lái)說,熔化過(guò)程是

非(fēi)常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃(lí)化溫度就開始軟(ruǎn)化,但從(cóng)高彈態轉變為(wéi)粘流(liú)態的液相時卻沒有明顯(xiǎn)的熔

點(diǎn),而是有一個向粘流態轉(zhuǎn)變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較(jiào)明(míng)顯的變化範圍(wéi),從分(fèn)子結構觀點看,都是大鏈(liàn)段運動的結(jié)果。

一般有(yǒu)增塑劑的聚合物熔點要(yào)比無增塑劑的要(yào)低,共聚物的熔點要比組成共聚物(wù)中(zhōng)較高均聚物的(de)熔點要低些。

注塑時,料筒的第三(sān)段溫(wēn)度(dù)(靠近嘴溫(wēn)的溫度(dù))都要設定(dìng)在(zài)熔點以上,然後(hòu)以降低15~20度的溫(wēn)度梯(tī)度(dù)依次設定第二段(duàn)和第一段的料筒溫(wēn)度(dù)

為宜。

3 分解溫(wēn)度(dù)及燃(rán)燒特性

熱分解(jiě)溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不(bú)同而有顯(xiǎn)著的差異,此外還與物料的形態有

關。在注塑過(guò)程中,無論是在預塑階(jiē)段還是在注射階段,隻要聚合物局(jú)部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成(chéng)低分子量的可(kě)燃性物(wù)

質(zhì)。聚合(hé)物(wù)的熱分解在氧氣充足條件下(xià)是(shì)放熱反應,產生的(de)熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到(dào)燃(rán)點(diǎn)時就(jiù)會燃燒,燃燒體係(xì)的(de)溫度是否會上

升,產生(shēng)的(de)燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有密切(qiē)關係(xì)。

注(zhù)塑時,對聚合物分解溫度的控製(zhì)是十分重(chóng)要的,否(fǒu)則分(fèn)解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會(huì)腐(fǔ)蝕(shí)設備,危(wēi)害人體(tǐ)。

三聚(jù)合物降解(jiě)及熱穩定性

所謂降解(jiě),是指遞解分解作用,在高分子(zǐ)化學(xué)中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度(dù)降(jiàng)低過程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光輻射等作(zuò)用下往往發生降解。降解過程實(shí)質量大(dà)分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。

在注塑中(zhōng)力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分(fèn)解。剪切力的(de)作(zuò)用會因高(gāo)溫時聚合物粘度的降(jiàng)低而減小。

熱降解是指某些(xiē)聚合物(wù)在高溫下時間過長,發(fā)黃變色,降解,分解等現(xiàn)象。

聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔(cuī)化

劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。

所謂熱穩定性是指聚(jù)合物(wù)在(zài)高溫下分子鏈抗化學分解能(néng)力(lì)及耐(nài)化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於(yú)分解(jiě)溫度。對於某些熱穩定

較差的聚(jù)合物,其溫度範圍隻有5~15度。

溫(wēn)度的高低和變(biàn)化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次(cì)數有(yǒu)關。不(bú)同的聚合物在反複加工後熱降解(jiě)和融熔指

數有著較大的差異。在正(zhèng)常溫度下(xià)PS, PC, PP,經數次加工後融熔指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖(xiān)維素等有下(xià)降的現象。

聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿(yán)力的方(fāng)向上(shàng)發生流動,分子鏈之間發(fā)生解(jiě)脫,當解脫發生障(zhàng)礙時,分子鏈將受到

很大(dà)的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂。

實驗證明:剪切(qiē)應力.剪切速率越(yuè)高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增(zēng)塑劑含量時,力的降解作用會減小。

注塑中某(mǒu)些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或(huò)在氧化作用下

形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的(de)主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而(ér)降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕

性應加以注意。

有的塑料具(jù)有吸濕或凝(níng)集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水解。


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