深圳市一区二区三区国产模具(jù)有限公司
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區第二工業(yè)區24棟A區
一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結(jié)晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可(kě)熔(róng)化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料(liào)溫度上升(shēng)1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的比熱容是(shì)不同的,結晶型比非對麵型要(yào)高。因為加熱聚(jù)合物時,補充的(de)熱能不僅要消耗在溫(wēn)度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱(rè)傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間(jiān)的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒與(yǔ)物料溫差(chà)小,熔(róng)料與模具溫(wēn)差大。加熱時間取決於料筒內(nèi)壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係(xì)數
熱(rè)擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱(rè)係數其值是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時(shí)所(suǒ)需的熱量(liàng)(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定(dìng)。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大(dà)。
5導熱係數
導熱(rè)係數反(fǎn)映(yìng)了(le)材(cái)料傳播(bō)熱量的速度。導熱(rè)係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚(jù)合物導熱係數很低,所(suǒ)以無論在料(liào)筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需(xū)花(huā)一定(dìng)時間。為了提(tí)高加熱和冷(lěng)卻效(xiào)率,需采取(qǔ)一(yī)些技術(shù)措施。如(rú):加熱(rè)料筒要求有一(yī)定的厚度,這不僅是(shì)考慮(lǜ)強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的(de)低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而(ér)
增加。結晶型(xíng)塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的(de)顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品中(zhōng)的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但是使製(zhì)品的拉伸強度,斷裂伸(shēn)長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強(qiáng)度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱(rè)過程溫度,梯度和(hé)聚合物形(xíng)態的變化都很大,所以(yǐ)密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡(héng)量在不同工(gōng)藝條件下高(gāo)分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即(jí)為膨脹係數。聚合(hé)物從高溫(wēn)到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物(wù)比容不(bú)僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度(dù)下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺(chǐ)寸(cùn)精(jīng)度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度(dù)
聚合物(wù)的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高(gāo)彈態或者由(yóu)後者向前者(zhě)的較變溫度。就(jiù)是大分子鏈段本身開始變形(xíng)的溫度(dù)當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整(zhěng)個分子鏈段的運動。這時(shí)表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃(lí)化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬(yìng)的固(gù)態或玻(bō)璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所(suǒ)以(yǐ)橡膠(jiāo)在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是(shì)處(chù)於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積(jī)理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積(jī)分成兩部分。一部(bù)分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之(zhī)間的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分(fèn)子鏈動能(néng)減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動(dòng)能增加,自由空(kōng)間也增加:當(dāng)溫(wēn)度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋(xuán)轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起(qǐ)來所以自(zì)由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總(zǒng)自由體積等(děng)於玻璃化(huà)溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位(wèi)於(yú)螺槽中的(de)高分(fèn)子固態物
料,在升至玻璃(lí)化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容(róng)也會加大,但由(yóu)於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當(dāng)高聚物(wù)的物理形態發生變化時,許多(duō)物理(lǐ)性質如(rú)比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折(shé)光指數,介電常數等都跟著變化(huà),因此利
用這些(xiē)關係可以測定(dìng)聚合物相變溫度和高(gāo)聚物(wù)性質。
對於理解(jiě)塑料在料(liào)筒(tǒng)中加熱,塑(sù)料化(huà)過程中從加料段向壓縮段物態轉(zhuǎn)變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對(duì)於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時(shí)間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化(huà)溫度是指結晶型聚合物(wù)從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫(wēn)度。轉變點(熔點)對(duì)於低分子(zǐ)材料來(lái)說,熔化過程是
非常窄的,有(yǒu)較明顯的熔點;而對於結晶型高聚(jù)物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟(ruǎn)化,但從高彈態轉變為粘流(liú)態的液相(xiàng)時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個(gè)向粘流態轉變的溫(wēn)度範圍。
對高聚物來(lái)說,玻璃化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變(biàn)相(xiàng)點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈(liàn)段運動的結(jié)果(guǒ)。
一(yī)般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒(tǒng)的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都(dōu)要設定在熔點以上,然(rán)後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設定(dìng)第(dì)二段和第一段(duàn)的料筒溫(wēn)度
為宜。
3 、分解(jiě)溫度(dù)及燃燒特性
熱分解溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解(jiě)的溫度範(fàn)圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑階(jiē)段還是在注射階段(duàn),隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料(liào)就會訊速生成低分子量(liàng)的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是(shì)放熱反應,產生(shēng)的(de)熱會繼續加熱聚(jù)合物。當聚合物(wù)達(dá)到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和(hé)體(tǐ)係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容(róng)以及(jí)導熱係(xì)數(shù)等物理性能有密切關係(xì)。
注塑時,對聚合物分解溫度(dù)的控製是(shì)十分(fèn)重要的,否則(zé)分解出燃燒物質不僅(jǐn)會(huì)影響製品質量,還(hái)會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通(tōng)常是指在化學或物理作用(yòng)下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻(fú)射等作用下往(wǎng)往發(fā)生降解。降解過程實質量(liàng)大分(fèn)子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強(qiáng)度降低,粘度減少或增(zēng)加(jiā)等現(xiàn)象。
在注塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時(shí)聚(jù)合物粘度的降低而減小。
熱降(jiàng)解是指某些聚合(hé)物在(zài)高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等(děng)現(xiàn)象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有(yǒu)關;是否有分解的雜質有(yǒu)關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在(zài)高溫(wēn)下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化(huà)學變化的溫度熱降解(jiě)溫度稱為穩定性溫(wēn)度略高於分解(jiě)溫度。對(duì)於某些熱穩定
較差的聚合物(wù),其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對(duì)聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有(yǒu)著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數(shù)升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖(xiān)維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用(yòng)下纏結著的大分(fèn)子在(zài)外力(lì)作用下,沿力的方向上發(fā)生流動,分子鏈之間發(fā)生解脫,當解(jiě)脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快(kuài),斷裂的鏈越短(duǎn);當提(tí)高加熱(rè)溫度或增(zēng)塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的(de)水解作用(yòng)是經(jīng)常(cháng)發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學(xué)基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧(yǎng)化作用下
形成可被水解的基團。如果這些(xiē)基(jī)團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應(yīng)加以注(zhù)意。
有的塑料(liào)具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水(shuǐ)基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水解(jiě)。
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