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聚(jù)合物在雙色注塑成型過(guò)程中(zhōng)的物理和化學變化

文章來源(yuán): 一区二区三区国产模具 人氣:5631 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型和(hé)無定形(xíng)兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有(yǒu)規則(zé)緊密排列的區域-結晶(jīng)區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物(wù)中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法(fǎ)相(xiàng)同,其具體的控(kòng)製方法也不會(huì)一樣。


聚合物(wù)由非晶態轉為晶態的過程就是結晶(jīng)過程,已如前述,結晶過程隻能(néng)發生在(zài)玻璃化溫度0,以上和熔(róng)點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體(tǐ)生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某一局部的(de)分(fèn)子鏈段已成(chéng)為有序排列,且其大小(xiǎo)已能使晶體(tǐ)自(zì)發地生(shēng)長,則該種大小有序排列的微粒(lì)即稱(chēng)為晶坯(pī)。晶坯在高於熔點0m時時結時(shí)散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯(pī)依(yī)然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長(zhǎng)大,以致達到臨界的穩(wěn)定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫(wēn)度密切(qiē)相關,這時,沒有達到臨界尺寸的(de)晶坯結多(duō)散少,有利於形成(chéng)晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於(yú)玻(bō)璃(lí)化溫度0,時(shí)又降為(wéi)零。


此時,分子主鏈的運動停止,因(yīn)此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都(dōu)停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶(jīng)態保(bǎo)持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶區。值得注(zhù)意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則(zé)會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰(qià)在熔點0.以下的某(mǒu)一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈(liàn)段活動阻力增大而使晶(jīng)體(tǐ)的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶(jīng)的總速率,受晶核生成(chéng)和晶體生(shēng)長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很(hěn)快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的(de)塑料製件中,會不會出(chū)現晶形結構(gòu),需(xū)由雙色注塑成型時塑料製(zhì)件的冷卻速率決定。至於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對(duì)冷(lěng)卻控製的情況(kuàng)。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變(biàn)由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件(jiàn)性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定(dìng)的晶形結構(gòu)轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較(jiào)大的(de)晶粒等。但也必須注意,適(shì)當的熱處理可(kě)以提高聚合物的性能,也會由於晶粒(lì)的過分粗大,使聚合物(wù)變脆(cuì),性能反而變壞。


二、雙色注塑成型過程中的(de)取向如前所述,聚合物熔體(tǐ)在導(dǎo)管(guǎn)內流動的(de)速率(lǜ),管壁處為零;在導管截麵上各(gè)點的速(sù)度分布呈扁平的拋物線形(xíng)狀(zhuàng)。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑(sù)料中各自存在的細而長(zhǎng)的纖維狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方(fāng)向作平行的排(pái)列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若(ruò)不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度(dù)運動,這是不可能的。其(qí)次,由於同樣原因,熱(rè)塑性塑料在其(qí)玻璃化溫度與黏流溫度之間進(jìn)行拉伸時(shí),也會發(fā)生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件(jiàn)中,則塑件就將出現各(gè)向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取向薄(báo)膜與單絲等,這樣就能(néng)使塑件沿拉伸方(fāng)向的抗拉強(qiáng)度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時(shí),又要力圖這種各向異(yì)性(xìng)現(xiàn)象,因(yīn)為塑(sù)件中存在的這一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某(mǒu)些方(fāng)向(xiàng)上的機械強度得到(dào)提高,而在(zài)另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成型塑(sù)件中纖維(wéi)狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取(qǔ)向方向與程度(dù)主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型(xíng)扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰(pèng)上阻斷力後,它的流動就改(gǎi)成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大於徑向(xiàng)的,而在(zài)切線方(fāng)向上的收縮率又往(wǎng)往小於(yú)徑(jìng)向的。這顯然(rán)與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設(shè)與塑料製件在模具上位置(zhì)的布置,應使其(qí)在使用時的受力(lì)方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的(de)取向(xiàng)與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型(xíng)。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下(xià),聚合物(wù)在雙色注塑(sù)成型過程(chéng)中隻要存在熔體(tǐ)的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子(zǐ)取向(xiàng)程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域(yù)取向程(chéng)度越(yuè)小,取向程度較高的區域是在兩側而不到表層的一帶(dài)。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作(zuò)用的綜合結果。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物(wù)理和化學變化,通過實驗分析可(kě)知,影響塑件中聚合物分子取向的原(yuán)因有以下幾個方麵:隨著雙(shuāng)色注塑成(chéng)型溫度、塑件高度,以及塑(sù)料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓(yā)力和成型(xíng)時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的(de)位置和(hé)形狀有(yǒu)很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位(wèi)。塑料製(zhì)件中如果存在分子取向現象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於其(qí)他(tā)方(fāng)向。如聚苯乙烯試件(jiàn)的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫(héng)向。


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